草酸又名乙二酸,易溶于水而不溶于乙醚等有机溶剂,在化工和医药行业上作为络合剂、掩蔽剂、沉淀剂、还原剂等应用广泛。草酸能使人体血液中的钙离子含量降低到临界水平,妨碍人体对钙的吸收,是一种可以能致人死命的危险的化学物质,故对水中草酸的测定也日益引起人们的重视。本文以草酸为研究对象,采用阴离子分析柱,选择碳酸钠和碳酸氢钠溶液淋洗液,离子色谱法测定工业废水中草酸,该方法不会存在其他阴离子干扰问题,操作简单快速。

1实验部分

1.1仪器和试剂DionexICS-90离子色谱仪,附带电导检测器;AS23阴离子分离柱;AG23阴离子保护柱;ASRS300-4自动再生抑制器,抑制电流25mA;淋洗液:4.5mM的Na2CO3和0.8mM的NaHCO3混合溶液;仪器流速1.0mL/min,进样量为25μL;艾科浦纯化水机;碳酸钠、碳酸氢钠均为基准试剂,草酸为色谱纯(纯度≥99.5%)。分析所用溶液均用电阻率为18.3MΩ.cm超纯水配制。

1.2草酸标准液配制用移液管准确移1mL色谱纯草酸置于1000mL容量瓶,用超纯水定容,配成的浓度为1653mg/L的。用移液管移取5mL草酸标准储备液用超纯水定容于100mL容量瓶配成82.6mg/L标准使用液。1.3样品前处理样品用0.45μm微孔滤膜过滤,分析前置于冰箱冷藏室保存备用。

2结果与讨论

2.1标准曲线用移液管分别移取0.5、2、5、10、20mL草酸标准使用液,用超纯水定容于100mL容量瓶配成浓度为0.41、1.65、4.13、8.26、16.5mg/L的草酸系列标准液。标准液注入离子色谱仪中测定,以保留时间定性,草酸色谱峰高对标准液浓度进行线性回归分析,草酸在0.41~16.5mg/L浓度范围内线性关系良好,回归方程为Y=0.0983X+0.101,相关系数r=0.9994。。

2.2方法检出限用离子色谱法对0.41mg/L草酸标准溶液做7次平行测定,计算7次测定结果的标准偏差S为0.00318mg/L,方法的检出限按照MDL=S×t(n-1,0.99)计算,其中:t(n-1,0.99)为置信度为99%、自由度为n-1时的t值,n为重复分析的样品数(在99%的置信区间,t(6,0.99)=3.143)[3],计算得到本方法的检出限为0.01mg/L。

2.3精密度取5mL标准中间液用超纯水定溶于100mL容量瓶中配制浓度为4.13mg/L草酸标准样品,用此样品进行精密度的测定,重复进样6次,结果见表1。由此可见该方法测定结果重现性比较好,符合分析测试质量控制要求。

2.4实际水样的测定对于实际的草酸生产废水,草酸含量远高于常规无机阴离子和有机阴离子,在经过几百甚至上千倍的稀释后进行分析,草酸在上述色谱条件下进行分析,草酸能与常规无机阴离子得到较好的分离而对测定结果无干扰。

2.5加标回收率的试验取经稀释后的工业废水进样测定后,再取该水样100mL用移液管分别移去2.00、3.00、4.00、5.00mL,再补充加2.00、3.00、4.00、5.00mL草酸标准使用液后进离子色谱分析测定结果,计算其加标回收率为94.5%~104.2%。

3结语

离子色谱法测定工业废水中草酸,利用AS23阴离子分离柱分离,电导检测,草酸和其它阴离子得到了较好的分离,精密度和准确度高,检出限低。离子色谱法操作简单方便,减少了有机试剂的使用,提高了工作效率,测定范围广,适于测定工业废水和地表水中不同范围的草酸的测定。