1试验方法
用移液管准确移取50mL废水样品于100mL烧杯中，加5mL浓硝酸，盖上表面皿，加热样品至95℃，回流30min，然后开盖加热蒸至5mL。冷却，过滤，用硝酸溶液(1+99)定容至50mL得待测样品。然后吸取20μL待测样品和5mLPd(NO3)2/Mg(NO3)2混合试剂以及1mL(NH4)2SO4溶液进行石墨炉原子吸收法直接测定铊含量。1.3仪器测定条件测定波长276.8nm，光谱通带宽度0.7nm，灯电流8.0mA。进样20μL待测液。仪器工作升温程序如表1所示。
2结果与讨论
2.1工业废水中铊的化学形态铊在自然水体中主要以Tl(Ⅰ)和Tl(Ⅲ)化学形态存在。如Tl(Ⅰ)在海水、河水和地表水中占溶解性铊的68%~96%，在酸性废水中Tl(Ⅰ)占98%的溶解态铊[9]。在pH6.5~8.5的自然水体中，以自由离子形态存在的Tl(Ⅰ)的比例达到77%~90%，而在强酸的水体中则以有机络合物形式存在的Tl(Ⅰ)的比例为68%~96%[9]。因此水体中铊的化学形态主要是以无机Tl(Ⅰ)形式存在。
2.2灰化温度的选择在升温程序的步骤3中，灰化阶段的目的是除去待测样品中共存的基体，减少基体对测定铊的干扰。图1为原子化温度为1600℃的条件下，不同的灰化温度对吸光度的影响。由图1可知，灰化温度在800℃时的吸光度最大，故确定最佳的灰化温度为800℃。
2.3原子化温度的选择在升温程序的步骤4中，原子化阶段的目的是使待测样品中铊元素转变成基态原子。图2为灰化温度为800℃的条件下，不同的原子化温度对吸光度的影响。由图2可知，原子化温度在1600℃时的吸光度最大，故确定最佳的原子化温度为1600℃。
2.4基体改进剂的选择为了提高测定过程中的灰化温度和原子化温度，硝酸钯/硝酸镁混合基体改进剂可使铊和基体得到有效分馏，从而达到降低基体对铊的干扰。同时为了消除氯的干扰，硫酸铵使氯化物提前分解生成氯原子而挥发，避免生成氯化铊，可有效地消除氯对铊的干扰。图3为基体改进剂对灰化温度和原子化温度的影响。由图3可知，加入基体改进剂后，最大灰化温度由600℃升至800℃，最大原子化温度由1300℃升至1600℃。因此确定基体改进剂为硝酸钯/硝酸镁/硫酸铵混合试剂。
2.5标准曲线、检出限按试验方法对0，10.0，20.0，30.0，40.0，50.0μg/L铊标准溶液进行测定，其线性回归方程为y=0.0056x+0.0053，相关系数r为0.999。按照试验全部分析步骤，对10份空白进行测定，以标准偏差的3倍所对应的铊浓度表示检出限，计算出铊的检出限为1.96μg/L。
2.6加标回收率实验按试验步骤测定工业废水水样中的铊含量，并在铊回收试验过程中加入本底值0.5~1.0倍左右的铊标准溶液进行加标回收率试验，每组测定平行测定7份，结果见表2。
3结论
铊的化学形态主要是以无机Tl(Ⅰ)形式存在，石墨炉原子吸收法直接测定工业废水中微量重金属铊时，采用硝酸钯—硝酸镁—硫酸铵混合基体改进剂可提高铊的灰化温度和有效消除氯的干扰，大大降低基体干扰，提高灵敏度。在灰化温度为800℃，原子化温度为1600℃的条件下直接测定工业废水中微量重金属铊，相对标准偏差小于2.53%，平均回收率为97.6%~103%。该方法具有检出限低、分析速率快、结果准确、干扰少等优点，易于推广使用。
