摘要:利用改进铁氧体法,石灰乳做中和剂,试验研究了不同FeCl3 /FeSO4初始浓度、pH值、FeCl3及FeSO4加入量(Fe3+/Mn+比值)、温度、反应时间等条件下,城市污泥用乙酸――双氧水淋溶浸出液中镉和铅去除率。结果表明,在pH为9、反应温度为室温、反应时间为1 h、 FeCl3 和FeSO4初始浓度分别为0.1,0.05 mol・L-1, Fe3+/ Cd2+= 10的最佳工艺条件下,镉去除率为89%;浸出后的液体镉含量达到安全排放标准。 

关键词:铁氧体法;城市污泥;浸出液;镉;去除率 

  天津市是中国渤海西岸的重要城市之一,也是中国四大直辖市之一,污水处理基础设施基本完善。随着污水处理能力的增加,污泥产量也日益增加。2005年,城市污水厂日产污泥总量高达950 m3 (含水率75%)。污泥中含有大量的有机质和氮、磷、钾等植物生长所需要的营养元素含量高,具有很高的土地利用价值。然而,污泥中大量的活性金属镉等给土壤造成很大污染,也限制了污泥的进一步利用[1]。试验研究表明,利用乙酸和H2O2去除污泥中镉等重金属的效果良好;但是,如何对废液中有害成分镉去除和无害化浸出,是防止二次污染的关键[2]。   

  1材料和方法    

  1.1材料 

  1.1.1浸出液制取采用利用乙酸和H2O2去除污泥中重金属的研究方法,利用加有双氧水的乙酸去除天津东郊污水浸出厂污泥中的重金属。工艺条件为:pH 为3 左右;乙酸的摩尔浓度为2 mol・L-1,双氧水与污泥的固液比为1∶2,反应温度为室温,反应时间控制在4 h 左右,过滤。用ICP测得浸出液中含量为2.49 mg・kg-1。 

  1.1.2重金属去除仪器:WLD-2C型等离子体光谱仪:北京瑞利分析仪器公司; PHS-3B型酸度计:上海精密仪器有限公司; CHA-SA型气浴恒温振荡器:江苏省金坛市环宇科学仪器厂;FA1004型电子分析天平:上海分析仪器总厂。 

  试剂:FeCl3 ・7H2O、FeSO4 ・7 H2O、生石灰、H2SO4:分析纯。 

  1.2方法 

  取污泥浸出液 10 mL置于100 mL锥形瓶中,加入2 mL一定浓度的FeSO4 溶液和2 mL一定浓度的 FeCl3溶液,再加入一定量0.8 mol・L-1的石灰乳溶液,调混合液pH为一定值, 在室温下于气浴恒温振荡器上反应1 h,过滤,用等离子体光谱仪测定滤液中镉含量。 

  镉去除率(x)由下式计算: 

  x=(V0C0-VC)/ V0C0 

  式中,V0和C0分别为加入的污泥浸出液的体积和金属镉离子的浓度;V和C分别为实反应后滤液的体积和滤液中镉离子的浓度。 

  2结果与讨论 

  2. 1 FeCl3 和FeSO4初始浓度对镉去除率的影响 

  在混合液pH为9、反应温度为室温、反应时间为1 h、 Fe3+/ Cd2+= 10的条件下,FeCl3和FeSO4初始浓度对重金属去除率的影响见图1。由图1可见,随FeCl3和FeSO4初始浓度增大,镉有所升高;但当FeCl3和FeSO4初始浓度分别增加到0.1 mol・L-1和0.05 mol・L-1以上时,镉的去除率有不同程度下降。这是因为,随FeCl3和FeSO4初始浓度的增加,Fe3+和Fe2+转化成铁氧体的几率增加,铁氧体包裹金属离子的能力增强;但金属离子的去除率不同,当FeCl3和FeSO4初始浓度增加到一定程度时,有些离子的去除率甚至有下降趋势,主要与它们的电负性有关,电负性越大,吸附性就越大[3]。在FeCl3和FeSO4初始浓度分别为0.1 mol・L-1和0.05 mol・L-1时,镉去除效果较好。 

  2.2混合液pH对镉去除率的影响 

  在反应温度为室温、反应时间为1 h、FeCl3和FeSO4初始浓度分别为0.1 mol・L-1和0.05 mol・L-1、nFe3+: (nCu2++nZn2+)=10的条件下,混合液pH对镉去除率的影响见图2。由图2可见:pH在7~7.5的中性或低碱度条件下,镉去除率较低,随着pH的增加,去除率也迅速升高;pH为7.5~9时,镉去除率升高显著;pH大于9时,镉去除率升高缓慢。因此,镉去除率的最佳pH值为9。 

  2.3Fe3+/ Cd2+对镉去除率的影响 

  在混合液pH为9、反应温度为室温、反应时间为1 h、FeCl3和FeSO4初始浓度分别为0.1 mol・L-1和0.05 mol・L-1的条件下,Fe3+/ Cd2+对镉去除率的影响见图3。从图3可见,随nFe3+: (nCu2++nZn2+)增大镉去除率提高,这是因为, Fe3+加入量越大,镉和Fe3+、Fe2+结合生成铁氧体的量就越大,去除率就越高。当Fe3+/ Cd2+为10时,镉的去除率最大。 

  2.4 反应温度对镉去除率的影响 

  在混合液pH为9、反应时间为1 h、FeCl3 和FeSO4初始浓度分别为0.1 mol・L-1和0.05 mol・L-1、Fe3+/ Cd2+=10的条件下,反应温度镉去除率的影响见图4。从图4可见,在15~55 ℃范围内,镉去除率随温度的升高整体略有提高,但不显著,说明温度已不是本试验主要的影响因素。综合考虑,本试验选择在室温下进行,镉去除率为89%。 

  2.5反应时间对镉去除率的影响 

  在混合液pH为9、反应温度为室温、FeCl3 和FeSO4初始浓度分别为0.10 mol・L-1 和0.05 mol・L-1、Fe3+/ Cd2+=10的条件下,反应时间对镉去除率的影响见图5。从图5可见:随反应时间延长,镍去除率不断提高,镉的去除率升高显著;反应1 h后,镉的去除率不断下降。这镉与铁氧体的反应类型有关:镉与铁离子的半径相差很大,发生的吸附反应,存在解吸现象[4]。在反应时间为1 h时,镉的去除率达到最大为89%。   

  3结论    

  用改进铁氧体法去除城市污泥用乙酸――双氧水淋溶浸出液中镉的最佳工艺条件是:pH值为9,温度为室温,反应时间为1 h,FeCl3(FeSO4)加入量Fe3+/ Cd2+比值为10,FeCl3 /FeSO4初始浓度为0.10/0.05 mol・L-1。在此条件下,浸出液中镉去除率为89%。去除后的液体中镉含量都达到城市污水浸出厂污水污泥排放标准。  

  参考文献: 

  [1] 曾祥峰,王祖伟,孔凡晓.天津城市污泥特征及其在碱性盐化土中综合利用的分析[C]//第二届全国农业环境科学学术研讨会论文集,2007:675-678. 

  [2] 王世猛,王祖伟,曾祥峰.利用乙酸和氧水去除污泥中的铜和锌的研究[J].农业环境科学学报,2007(26):616-619. 

  [3] Chen J P, Hong L, Wu S, et al. Elucidate of interaction between metal ions and Ca alginate-based on ion-exchange resin by spectroscopic analysis and modeling simulation[J].langmiur, 2002.18(3):9413-9421. 

  [4] Weast R C. Handbook Chemistry and Physics(69th edition)[M].New York :CRC press,1988:164.