【摘 要】电镀是利用电化学的方法对金属和非金属的表面进行装饰防护和获得某些新的性质的一种工艺过程,也是当今全球三大污染工业之一,其废水的排放量约占工业废水排放总量的10%,而其中只有不到50%的废水在排放前得到有效治理。其产生的废水含有氰化物及铬、铜、锌、镉、镍等重金属污染物,若处理不当就排入环境水体中不仅容易破坏生态平衡,还可能危害人类健康,所以加强对电镀废水的综合处理技术和回收的研究尤为必要。

【关键词】电镀废水;综合处理;回用技术

一、电镀废水处理工艺及说明

1.1含铬废水处理。六价铬废水指的是含粗化、装饰铬及六价铬的挂具剥离产生的废水。本项目六价铬废水主要来自粗化、中和、铬电镀、电解钝化、铬电镀剥离等工序。主要污染物为PH、Cr6+;三价铬废水主要来自三价铬电镀(黑、白)等工序。主要污染物为PH、Cr3+;六价铬废水需进行单独处理,分为低浓度废水和高浓度废水,低浓度废水经过离子交换后回用于生产线。高浓度废水经过还原后,化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂,将废水中Cr6+还原成Cr3+,再加碱调整pH值,形成Cr(OH)3沉淀除去。投加碱中和沉淀后进入RO膜处理系统,产水回用于生产。

废水中Cr6+实行“零排放”,本工艺把还原沉淀后的废水分为低浓度六价铬废水和高浓度六价铬废水。低浓度六价铬废水经过一级RO和两级纳滤后,产水回用于生产线,浓水镍离子含量大于10g/L后回用与生产线。

高浓度六价铬进过还原后,进入混凝沉淀池。废水经过沉淀后的废水再进入到RO膜废水处理系统,RO膜产水回用与生产线,RO膜浓水蒸发浓缩,结晶后固体交由有资质的固废处理公司处理。

具体处理工艺流程如下:

①低浓度六价铬废水处理工艺图如下:低价六价铬废水→含六价铬废水池→精密过滤器→阳离子交换塔→阴离子交换塔→阴离子交换塔→回用于生产。②高浓度六价铬废水工艺流程图如下:高浓度六价铬废水→含六价铬废水池→混凝反应池→沉淀池→清水池→RO膜系统→回用于纯水系统。③三价铬处理工艺流程如下:含三价铬废水→含三价铬废水池→混凝反应池→沉淀池→清水池→RO膜系统→回用于纯水系统。

1.2 含镍废水在线回用。含镍废水主要来自闪镀镍、半光镍电镀、高硫镍电镀、光镍电镀、哑光镍电镀、微孔镍电镀后的水洗工序。主要污染物为PH、Ni2+。

镍属于第一类污染物,需单独收集后进入两级RO膜处理系统,浓液与产分别进入生产线。

含镍废水→含镍废水池→一级膜系统→二级膜系统→三级膜系统→浓水回用于生产线。

1.3 含化学镍废水处理。含化学镍废水主要来自浸泡除油、化学镍水洗、铜镍剥离后水洗工序。主要污染物为PH、Ni2+、COD;化学镍废水中污染物成分较复杂,主要是镍以络合态形式存在,一般加碱沉淀法无法将其去除。废水中含有有机物,且可生化性不太好。

反渗透(RO)浓液COD较高,故将此浓液排至含化学镍废水池,与化学镍废水一起进行处理。

本处理工艺主体采用高级氧化处理工艺。Fenton法是利用催化剂、或光辐射、或电化学作用,通过H2O2产生具有极强氧化能力的羟基自由基(OH),对有机物和络合物进行降解。

处理流程为:含化学镍废水→含化學镍废水池→阳离子交换塔→阴离子交换塔→混凝反应槽→沉淀池→清水池→生化系统。

1.4 杂系水的处理。杂系水主要来自催化、解胶、活性化、置换铜、碱性电活化等工序后的水洗段。主要污染物为PH、SS、COD及少量离子态重金属,一般COD浓度较低。

含铜废水主要来自硫酸铜镀后水洗工段。主要污染物为PH、Cu2+;其处理方法与杂系水处理方法类似,故两股水合在一起进行处理。

除了以上几种废水以外,含铬、含镍废水预处理出水、超滤浓液一并排入杂系水调节池中,与杂系水一起处理后进入后续回用水处理系统。

处理流程为:含铜及杂系废水→杂系废水池→混凝反应池→沉淀池→RO膜系统→回用于纯水系统。

1.5 COD处理系统。本处理来自化学镍、三价铬、六价铬和杂水系废水中主要的有机物和氨氮等,处理流程如下:含化学镍处理水及RO膜浓水→中间水池→水解酸化池→接触氧化池→BAF滤池→中间水池→活性炭塔→排放池。

二、电镀水废水治理的回用技术

2.1 酸碱综合废水的处理

在工业车间进行排放废水时,经过了含有其他物质的水成分一起混合之后,排放的电镀水就会进入到净化的仪器中进行分解。在整个净化的过程中,pH值会准确的控制在设定的参数内,同时对加碱的阀门进行自动控制,也就是说当电镀废水处于正常的状态下时,加入的物质主要是NaOH;当电镀废水的pH值大于10.5时,会自动减少加碱并且把加碱的电动阀门进行关闭。在酸碱综合电镀废水不处于正常情况下时,操作人员应该进行手动加药,在净化器中的水自然的流入沉淀设备中时,pH控制仪器会对设定值进行自动的控制,在过程中对氰酸盐进行氧化,最后再经过多种介质对电镀水进行外排。

2.2 反渗透系统的废水处理

反渗透系统的废水处理的主要原理主要是通过用适当的压力让溶液中的溶剂在反渗透装置中分离出来,这样的处理过程与自然渗透的方向完全相反,所以才被称为反渗透。在通过反渗透的过程中,可以使电镀废水中杂质的含量降低,因此水的纯度得到提高,同时还可以将水中的细菌以及大分子的有机物去除。反渗透系统的废水处理装置在本质上具有较强的抗污染能力,可以使用相应的化学装置去除微生物和电镀水中的杂质,当反渗透膜受到了污染,就能通过这种反渗透装置进行废水处理,这种装置主要可以构成过滤器、清洗泵和连接管阀件等等。在进行废水处理时,要把相应的化学试剂送入容器中进行反渗透膜式的清洗,清洗后的化学试剂会重新返回清洗箱内,这样在实现不断循环的过程中,达到对电镀废水的处理。

2.3 电镀废水的生物处理

电镀废水中存在有机酸这种物质时可以用生物处理进行去除,生物处理可以去除那些易生物降解的有机配剂,但是对无机配体的去除率还是有限的。在电镀废水中含有较多的重金属离子,如果不先去除电镀废水中的重金属离子,不能使重金属的离子含量达到最低时,那么电镀废水的生物处理将会无法正常进行。在生物处理系统中处理电镀废水时,废水中的微量元素会在污泥中进行积累,那么这样就导致了污泥中重金属的含量较高,这样就使得污泥的处理难以进行。

三、结束语

本处理工艺通过多年实践,综合考虑了电镀生产过程中废水的不同性质,针对相关试验结果,环保要求,处理效果与成本,实行了对废水进行分类预处理、回收金属、深度处理,工程实际运行中最高实现了75%废水回用率。且整个处理过程通过PLC实现自动控制。使用该新型电镀废水处理工艺及回用技术实现了节约水资源,金属回收变废为宝又减少环境污染。

【参考文献】

[1]张宝,施帅帅.生化曝气+微电解+Fenton处理电镀废水研究[J].广东化工,2018,45(18):156-158.

[2]卢然,贾杰林,孙宁,卢静,张筝,伍思扬,辛璐.电