1、引言

  钼是一种稀有金属,较为昂贵,钼酸铵也是化工行业的一种重要产品。随着工业的快速发展,钼酸铵的应用领域逐渐扩大,钼酸铵废水量也随之快速增长。钼酸铵废水中含有Cu,Pb,Zn等重金属,如废水排至外环境,不但会造成环境污染,还会造成资源浪费。本着节能减排和循环经济的理念,对钼酸铵废水进行处理并综合利用具有重要意义。

        2、废水成分

  以现实中某企业为例,钼酸铵废水主要成分见表1。

        3、处理工艺

  钼酸铵废水处理工艺主要由3个环节组成,分别为金属离子沉淀、脱氨和蒸发结晶。工艺流程见图1。

溶液处理流程依次为金属离子沉淀、脱氨和蒸发结晶,最终处理结果为含钼沉淀渣、稀氨水、杂盐晶体和冷凝水。含氨氮溶液经过预处理工序除去钙、镁、铜、硫酸根等阴阳离子,进入脱氨工序经加碱调整pH值、蒸汽加热精馏回收氨水回用于钼酸铵生产,塔底杂盐溶液经蒸发结晶、干燥,包装回收杂盐产品对外销售。

  3.1 金属离子沉淀

  钼酸铵废水首先进入原水池进行缓冲(24h),然后经提升泵送入搅拌反应桶,在搅拌条件下向反应桶中分别加入硝酸钡和PAM,经反应桶反应后自流进入一段浓密机进行分离,上清液自流进入中间储池1(6h)。中间储池1缓存的溶液经过提升泵提升进入反应桶,在搅拌条件下向反应桶中分别加入碳酸钠和PAM,经沉淀反应使得溶液中的阳离子,如铁离子、钙离子、镁离子等沉淀下来,经反应桶反应后自流进入二段浓密机进行分离,上清液自流进入中间储池2(6h)。中间储池2缓存的溶液经过提升泵提升进入反应桶,在搅拌条件下向反应桶中加入硫化钠和PAM,经沉淀反应使得溶液中的阳离子,如铜离子、钙离子、镁离子等进一步沉淀下来,经反应桶反应后自流进入三段浓密机进行分离,上清液自流进入中间储池3(6h)。废水再进入到纤维球过滤器,进一步除掉溶于水中的沉淀,然后进入中间储池4(6h)。纤维球过滤器应定期进行反冲洗。经浓密机底液流出的含水泥渣进入污泥池,经泵提升进入板式压滤机进行压滤,压滤得到的含钼沉淀渣用于钼铁冶炼,液体返回溶液储池进一步进行处理。

  金属离子沉淀涉及的主要化学反应如下,处理效率为100%。

     3.2 脱氨

  预处理后缓存于中间储池4的废水,经过提升泵进入进料换热器,与微负压脱氨塔塔釜液进行换热,预热后的溶液进入微负压脱氨塔。从微负压脱氨塔塔顶出来的含氨蒸汽经塔顶冷凝器进入氨水制备系统进行氨水制备,氨水回用于生产。在氨水制备系统部分未被吸收的含氨气体进入尾气吸收塔,进一步吸收气体中的氨气,吸收后部分不凝气排空。塔釜液经过换热后去蒸发原水池(6h)或蒸发原液罐。

  脱氨涉及的主要化学反应如下:

        3.3 蒸发

  蒸发原水池(6h)或蒸发原液罐的溶液通过进料泵进入进料预热器预热,预热后物料依次进入第三效蒸发器、第二效蒸发器、第一效蒸发器蒸发浓缩,达到浓度要求后的物料由出料泵泵入结晶器冷却结晶,结晶后溶液由离心机离心,分离出杂盐晶体去干燥包装系统进行包装。杂盐作为产品减水剂使用或外售。

  4、结论

  通过以上处理方法,钼酸铵废水全部蒸发,为零排放。蒸发后产生的杂盐主要成分为硫酸盐、硝酸盐、亚硫酸盐,可作为产品减水剂使用或外售,符合《混凝土减水剂质量标准和试验方法》(JGJ56-1984)要求。综上,在企业经费不足的情况下,该方法可作为钼酸铵废水处理的过渡方法使用。(来源:辽宁省环境科学研究院)